Note ABES A multicatalytic approach to enantio-, and diastereoselective arylation of alcohols Approche multicatalytique de l'arylation énantio et diastéréosélective des alcools Multicatalyse Arylation Catalyse énantiosélective Fonctionnalisation C-H Alcools Emprunt d'hydrogène Catalyse one-pot Catalyse relais Multicatalysis Arylation Enantioselective catalysis C-H functionalisation Alcohols Hydrogen borrowing One-pot catalysis Relay catalysis 547 Catalyse Arylation Catalyse asymétrique Alcools Réaction monotope Chimie organique Les groupements alcooliques sont présents dans une grande diversité de produits chimiques fins précieux issus de la nature et de la synthèse, c'est pourquoi les méthodes permettant leur diversification structurelle sont recherchées. Cependant, la modification de la structure des alcools à certaines positions non réactives, même avec l'aide de la catalyse, reste un défi ou nécessite des procédures multi-étapes fastidieuses et souvent coûteuses. Récemment, une attention accrue a été accordée à la multicatalyse, qui combine plusieurs catalyseurs au sein d'un même système, ce qui permet de découvrir des réactivités auparavant inaccessibles ou d'accroître l'efficacité globale des transformations en plusieurs étapes. Les méthodes décrites ici permettent l'α- et la β-arylation diastéréo- et énantiosélective d'alcools. En combinant des catalyseurs à base de Ru et de Pd, il est possible de réaliser une β-arylation énantiosélective (et diastéréodivergente dans le cas d'alcools portant déjà des stéréocentres) sans précédent d'alcools primaires. En outre, dans le cadre d'une catalyse relais séquentielle, il est possible d'obtenir des alcools benzyliques secondaires enrichis enantioénergie à partir de divers produits de départ disponibles, tels que des alcools primaires ou des alcools portant une double liaison. Dans l'ensemble, ces protocoles démontrent le potentiel de la multicatalyse en tant qu'outil synthétique pour diversifier les alcools. Dans un contexte plus large, cette thèse ouvre la voie à la conception de nouvelles stratégies et méthodes multicatalytiques pour une synthèse efficace. Alcohol moieties are present in a great diversity of valuable fine chemicals from nature and synthesis, therefore methods enabling their structural diversification are sought after. However, modifying the structure of alcohols at certain unreactive positions, even with the aid of catalysis, remains a challenge or requires tedious often wasteful multistep procedures. Recently, increased attention has been paid to multicatalysis, which combines multiple catalysts within one system, enabling the discovery of previously inaccessible reactivities or increasing the overall efficiency of multistep transformations. Described within are methods which enable the diastereo-, and enantioselective α-, and β-arylation of alcohols. By combining Ru- and Pd-based catalysts the unprecedented, enantioselective (and diastereodivergent in the case of alcohols already bearing stereocenters) β-arylation of primary alcohols can be carried out. Also, under sequential relay catalysis enantioenriched secondary benzylic alcohols can be obtained from a variety of available starting materials, such as primary alcohols, or alcohols bearing a double bond. Overall, these protocols demonstrate the potential of multicatalysis as a synthetic tool for diversifying alcohols. In a broader context, this thesis sets the stage for devising novel, multicatalytic strategies and methods for efficient synthesis. Electronic Thesis or Dissertation Text en PDF 29789462 Université de Strasbourg Strasbourg 2024-12-31 https://theses.hal.science/tel-05441796 application/pdf 4003359 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2023/Lainer_Bruno_2023_ED222.pdf http://www.theses.fr/2023STRAF080/abes https://theses.hal.science/tel-05441796 https://theses.hal.science/tel-05441796 Lainer Bruno 1997-01-31 FR 274981106 0EFB1T03Y02 21818933 4200003 https://theses.fr/2023STRAF080 2023STRAF080 https://doi.org/10.70675/ac38efddzb09cz4632z98f9z035cb4094c03 2023-12-20 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Dydio Pawel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 3100 250722410 Moran Joseph MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_2 184481198 Desage-El Murr Marine MADS_PRESIDENT_DU_JURY 078757401 Donohoe Timothy J. MADS_MEMBRE_DU_JURY_1 053842219 Młynarski Jacek MADS_RAPPORTEUR_1 278467512 Wang Chao MADS_RAPPORTEUR_2 278468012 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 222 156504081 Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 207480 157760227 ddc:540 Dydio Pawel Moran Joseph Desage-El Murr Marine Donohoe Timothy J. Młynarski Jacek Wang Chao École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de science et d’ingénierie supramoléculaires (Strasbourg) PDF 29789462 confidentialité 2023-12-20 2025-12-19 confidentialité 2023-12-20 2025-12-19 restriction 2023-12-20 2025-12-19 confidentialité 2023-12-20 2025-12-19 confidentialité 2023-12-20 2025-12-19