Note ABES Biosynthèse de triterpénoïdes bactériens : méthylation d'atomes de carbone saturés non activés Bacterial triterpenoids biosynthesis : saturated unactivated carbon atoms methylation Hopane SAM Méthylation Enzyme Stéréochimie 1-désoxy-D-xylulose Hopane Enzyme Methylation 547.2 Triterpènes Enzymes Biosynthèse Stéréochimie Méthylation Ce travail pluridisciplinaire de thèse présente un éclairage sur le mécanisme de méthylation enzymatique de triterpénoïdes de la famille du hopane. Au cours de ce travail, nous nous sommes intéressés à déterminer la stéréochimie de la réaction enzymatique de méthylation en C-2 du cycle A du hopane. Cette stéréochimie a été étudiée par vérification de la rétention ou non du deutérium provenant du (5R)- et du (5S)-(5-2H1)-1-désoxy-Dxylulose, incubés dans des cellules bactériennes produisant des triterpénoïdes méthylés en C-2. Après avoir effectué la synthèse des deux isotopomères (R) et (S) marqués audeutérium en C-5 du DX, nous les avons incorporés dans les triterpénoïdes méthylés en C-2 chez Bradyrhizobium japonicum. Nous avons pu montrer par analyse en RMN 13C de ces triterpénoïdes méthylés isolés que la méthylation en C-2 n’est pas totalement stéréosélective, mais majoritairement une substitution du proton pro (R) en C-2 par le groupement méthyle a eu lieu. This multidisciplinary thesis presents an insight into the mechanism of some enzymatic methylation of triterpenoids of the hopane family. In this work, we are interested in determining the stereochemistry of the enzymatic methylation reaction on C-2 of the hopane ring. This stereochemistry was studied by checking the retention or the non retention of the deuterium atom provided from (5R)- and (5S)-(5-2H1)-1-deoxy-D-xylulose incubated in bacterial cells producing triterpenoids methylated on C-2. After achieving the synthesis of the two isotopomers (R) and (S) deuterium-labeled on C-5 of the 1-deoxy-Dxylulose, we proceed to incorporate these two isotopomers of the DX into the methylated triterpenoids on C-2 isolated from Bradyrhizobium japonicum. 13C NMR analysis of these methylated triterpenoids showed that methylation on C-2 is not completely stereoselective, but mostly the pro (R) proton on C-2 is substituted by the methyl group. Electronic Thesis or Dissertation Text fr PDF 4567155 Université de Strasbourg Strasbourg 2014-12-31 https://theses.hal.science/tel-01359167 application/pdf 4315387 https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2013/MALLOUK_Nader_2013_ED222.pdf http://www.theses.fr/2013STRAF022/abes https://theses.hal.science/tel-01359167 https://theses.hal.science/tel-01359167 https://theses.hal.science/tel-01359167 https://theses.hal.science/tel-01359167 Mallouk Nader 1984-06-02 LB 174667337 40714014 https://theses.fr/2013STRAF022 2013STRAF022 https://doi.org/10.70675/3df35301z6666z40b1zb026z816d5d687d7a 2013-07-03 Chimie Strasbourg 131056549 Doctorat Docteur es non oui Rohmer Michel MADS_DIRECTEUR_DE_THESE_1 069477612 Lepoittevin Jean-Pierre MADS_PRESIDENT_DU_JURY 032841809 Bisseret Philippe MADS_RAPPORTEUR_1 172137780 Réglier Marius MADS_RAPPORTEUR_2 081185901 École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) MADS_ECOLE_DOCTORALE_1 CH 156504081 Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....) MADS_PARTENAIRE_DE_RECHERCHE_1 UMR 7177 15677738X 93771 ddc:540 Rohmer Michel Lepoittevin Jean-Pierre Bisseret Philippe Réglier Marius École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) Institut de chimie (Strasbourg) PDF 4567155 confidentialité 2013-07-03 2016-09-01 confidentialité 2013-07-03 2016-09-01 restriction 2013-07-03 2016-09-01 confidentialité 2013-07-03 2016-09-01 confidentialité 2013-07-03 2016-09-01